Химическая энциклопедия

ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТЫ (ТДИ, диизоцианатото-луолы), мол. м. 174,16; жидкости или кристаллы (см. табл.) от белого до желтого цвета с острым, едким запахом.

Для 2,4-Т. DH_обр —226,15 кДж/моль, 402 Дж/моль · К; для смеси 2,4- и 2,6-Т. (80:20) p_крит 3,04 МПа, t_крит 463,85 °С, d_крит 0,332 г/см³, h 3,0 МПа·с (25°С), g 49,8416 Н/м (25°С), давление пара (Па) 1,1 (20 °С), 131,4 (80 °С), 286,4 кПа (300 °С), С, (кДж/кг · К) для жидкости 1,478 (25°С), для кристаллов 1,212 (13,9°С), DH_пл 111 кДж/кг, DH_исп 401,091 кДж/кг (25 °С), —3970,3 к Дж/моль. Т. раств. в ароматич. и хлорированных ароматич. углеводородах, нитробензоле, диэтиловом эфире, ацетоне и др. апротонных орг. р-рителях.

Обладают всеми хим. св-вами, характерными для изоцианатов . В пром-сти исходным сырьем для Т. служит гл. обр. толуол. Нитрованием из него получают смесь изомерных мононитротолуолов, к-рые при повторном нитровании и послед. гидрировании над Ni-Ренея превращ. в диаминотолуолы. Одностадийное фосгенирование последних в р-ре о-хлорбензола при молярном соотношении фосгена и диаминотолуолов 6:1 (200-210°С, 4,2-5 МПа, время пребывания в реакторе 40-50 с) по р-ции: CH₃C₆H₃(NH₂)₂ + 2СОСl₂ : CH₃C₆H₃(NCO)₂ + 4HCl + + 52,4 кДж/моль приводит к Т. с выходом 90-96%; двустадийное фосгенирование диаминотолуолов 25-50%-ным р-ром СОСl₂ в о-дихлорбензоле протекает по р-ции:

HClCH₃C₆H₃ (NCO)₂ + 4HCl (выход Т. до 96%).

Из неразделенной смеси изомерных мононитротолуолов получают смесь 2,4- и 2,6-Т. в соотношении 80:20; в случае разделения изомеров ректификацией или кристаллизацией из h-нитротолуола образуется 2,4-Т., из о-изомера-смесь 2,4- и 2,6-Т. в соотношении 65:35.

Т.-исходные в-ва в произ-ве полиуретанов , пенополиуретанов , уретановых эластомеров , сшивающие агенты в произ-ве найлона 6, вулканизующие агенты резиновых смесей, компоненты в произ-ве лаков, красок, клеев, пропиточных составов.

Т. горючи; для 2,4-Т. т. всп. 132°С, т. воспл. >600°С. Т. раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, сильные лакриматоры, вызывают астматич. и аллергич. р-ции; длит. вдыхание Т. приводит к нарушению обмена в-в в организме, острому и хронич. отравлению, вызывает бронхит, эмфизему легких, бронхопневмонию. ЛД₅₀ 5,8 мг/кг (крысы, перорально), ПДК 0,05 мг/м³.

В пром. масштабе выпускают 2,4-Т. и его смеси с 2,6-Т. Объем мирового произ-ва Т. 879 тыс. т/год (1987).

Лит.: Константинов И. И., Производство изоцианатов, М., 1976; Горбатенко В. И., Журавлева Е. 3., Самарай Л.И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоциана-тов, К., 1987; Ranney М. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69· Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 13, [Weinheim], 1977, S. 347-58; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 13, N. Y., 1981, p. 789-818; Ullmanns encyclopedia of industrial chemistry, 5 ed-, v. A14, 1990, N.Y., 1990, p. 611-25. См. также лит . при ст. Изоцианаты . F. E. Куперман.