Химическая энциклопедия

ТОЛУОЛСУЛЬФАМИДЫ (амиды толуолсульфокислот; ф-ла I), мол. м. 171,21. Различают 2-, 3- и 4-Т., соотв. о-, Ми n-Т. Все Т.-бесцв. кристаллы; для о-Т. т. пл. 158,2 °С, раств. в этаноле, ацетоне, р-римость в воде при 25 °С 0,17% по массе; для n-Т. т.пл. 137,5°С (безводный) и 105 °С (Кристаллогидрат с 2 молекулами Н₂О), раств. в этаноле, йодном р-рё [р-ре] NaOH, р-римость в воде при 25 °С 0,31% по массе; для м-Т. т. пл. 108 °С.

Практич. значение имеют орто- и пара-изомеры.

Т.-слабые к-ты (для n-Т. рК_а в воде 10,21); с орг. и неорг. основаниями образуют соли, при этом соли 0-Т. хуже раств. в воде, чем соли n-Т., что используют для разделения смеси изомеров. При действии сильных к-т (НС1, H₂SO₄) Т. гидролизуются по связи S—N. С HNO₃ незамещенные Т. образуют нитрамины, с HNO₂-толуол-сульфоновые к-ты, N-монозамещенные Т. дают N-нитрозо-производные; N-нитрозо-N-метил-n-толуолсульфамид - полупродукт для получения диазометана:

При взаимодействии n-Т. с NaClO образуется хлорамин Т, а при действии избытка хлора на щелочной р-р n-Т.-дихлорамин Т (см. Хлорамины ).

В присут. к-т или оснований Т. присоединяются к изоцианатам с образованием толуолсульфонилмочевин; последние получаются также при р-ции Т. с мочевинами:

Взаимодействие Т. с сероуглеродом с послед. действием СОСl₂, SOCl₂ или SO₂Cl₂ приводит к толуолсульфонил-изотиоцианатам, напр.:

Т. конденсируются с альдегидами, напр.:

Продукты р-ции используют для получения синтетических смол.

Ацилирование незамещенных и N-монозамещенных Т. протекает по атому N и приводит в зависимости от ацилирующего агента к толуолсульфонилсульфинила-минам, фосфазосоединениям, толуолсульфонилизоци-анатам либо N-ацилзамещенным толуолсульфамидам, напр.:

Взаимодействие n-Т. с хлорантрахиноном- способ синтеза аминоантрахинона.

Восстановит. расщепление Т. Zn в НСl, НВr или HI приводит к аминам и производным S(II); при каталитич. гидрировании, а также действии LiAlH₄ Т. не восстанавливаются, за исключением N,N-дизамещенных соединений.

При окислении n- T. KМnО₄ образуется л-карбоксибензол-сульфамид HOOCC₆H₄SO₂NH₂-полупродукт для синтеза антисептич. св-ва пантоцида, при окислении о-Т.-имид o-сульфобензоиной к-ты (сахарин).

Осн. метод получения Т.-взаимодействие толуолсульфо-хлоридов с водным р-ром NH₃ (незамещенные Т.) либо с первичными или вторичными аминами (N-замещенные Т.); р-цию проводят в воде в присут. акцепторов HCl[NaOH, СаСО₃, (NH₄)₂CO₃] либо в среде орг. р-рителей-пиридина или избытка амина.

Незамещенные Т. образуются при гидролизе толуолсуль-фонилизоцианатов либо при р-ции толуолсульфиновых к-т с гидроксиламином:

CH₃C₆H₄SO₂NCO + Н₂О : CH₃C₆H₄SO₂NH₂

n-CH₃C₆H₄SO₂H + NH₂OH : n-CH₃C₆H₄SO₂NH₂ + Н₂О

N-Замещенные Т. получают алкилированием (арилирова-нием) незамещенных Т. алкил- или арилгалогенидами в щелочной среде, алкилсульфатами, алкилсульфонатами. Используют также перегруппировку N-(n-толуолсульфонил) гидразобензола в присут. сильных к-т:

Т.-полупродукты для получения полимерных материалов, реагенты в орг. синтезе. N-Алкилтолуолсульфамиды-пластификаторы для эфиров целлюлозы.

Лит. см. при ст. Толуолсульфохлориды . Ю. Г. Шермолович.