Химическая энциклопедия

АММИНЫ [от амм(иак) (аммиакаты, амминокомплексы), координационные соед., содержащие в кач-ве лигандов одну или неск. молекул NH₃. Последнюю в роли лиганда наз. "аммин"; она связана с центр, атомом металла через атом N. Различают А. анионного типа (напр., K[PtCl₃(NH₃)]), катионного (напр., [Pt(NH₃)₄]Cl₂) и комплексы-неэлектролиты (напр., [PtCl₂(NH₃)₂]). В зависимости от числа молекул координированного NH₃ А. часто подразделяют на моно-, ди-, три-, тетр-, пент- и гексаммины.

Для А. характерна внутрисферная амидореакция - отщепление протона от NH, под действием оснований, напр.:

Под действием к-т или воды амидогруппа NH^-₂ снова превращается в NH₃. Благодаря амидореакции А. обладают в водных р-рах кислотными св-вами, напр. для [PtCl(NH₃)₅]Cl₃ концентрационные константы кислотной диссоциации К₁ и К₂соотв. 7,9*10^-9 и 4,6*10^-11. Кислотные св-ва А., как правило, в ряду комплексов с одинаковой геом. конфигурацией, с одним и тем же центр. атомом в одинаковых состояниях окисления усиливаются с ростом т-ры и числа молекул NH₃. При хлорировании А. могут образовываться комплексы с лигандами NH₂C1, NHC1₂, NC1^-₂., напр. [PtCl₃(NH₃)₂NCl₂]. А. часто являются восстановителями, участвуют в р-циях внутрисферного замещения молекул NH₃ на др. лиганды. А. нек-рых металлов, напр. Sc(III), легко гидролизуются с образованием гидроксокомплексов и ионов аммония.

А. обычно получают действием NH₃ в водном р-ре на простые или комплексные соли металлов, напр.:

Они также образуются в результате присоединения газообразного NH₃ к солям в отсутствие р-рителя. Применяют А. для синтеза координационных соед. металлов, для обнаружения ряда ионов (напр., Сu²⁺), как лек. ср-ва [напр., цис -дихлордиамминплатина (ф-ла I) - противоопухолевый препарат]. Нек-рые А.-промежут. продукты при получении металлов высокой степени чистоты (напр., спектрально чистой Pt), металлич. покрытий и пленок. Ю.Я. Харитонов.