|
Реклама |
| |
|
|
|
|
УРАНА ФТОРИДЫ
: UFx, где х = 6, 5, 4 и 3, U2F9
и U4F17, UOF4, UO2F2,
UOF2 и др. оксифториды, гексафтороурановая к-та HUF6·nH2O
и др., фтороуранаты, напр. Na2Ur8. Многие У. ф. при 200-400
0C разлагаются с выделением UF6, по
схемам
В технологии урана
UF6
и UF4 - ключевые в-ва; UO2F2 и нек-рые комплексные
У. ф.- промежуточные в-ва отдельных стадий произ-ва.
Гексафторид UF6
(табл.) легко возгоняется и дымит во влажном воздухе; ур-ние температурной зависимости
давления пара над твердым UF6 lgp(Пa) = 23,99593 -
3123,479/Т-3,77962lgT,
над жидким - lg р(Па) = 20,724933 -2065,679/T-
3,72662 lg T; раств. в орг. р-рителях, жидком HF. Гидролизуется водой
и ее парами до UO2F2; взаимод. с MF, где M = Li, Na, К,
NH4+, NO+ и др., нек-рыми MF2, образуя
фтороуранаты (Vl); при натр, восстанавливается H2, NH3,
CCl4 до UF4. Его получают взаимод. UF4, реже
оксидов U, с F2 (в пром-сти р-цию проводят в пламени смеси H2
и F2), очищают ректификацией. UF6 используют при разделении
изотопов U методами газовой диффузии и центрифугирования, как исходное в-во
в произ-ве UO2 для твэлов.
ХАРАКТЕРИСТИКА ФТОРИДОВ
УРАНА
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Число формульных
единиц в ячейке
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дж/(моль·К)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, кДж/моль
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
,Дж/(моль·К)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а T.
возг. 56,50C;
48,07 кДж/моль (56,5 0C). б b = 126,33°.
в T. кип. 1730 0C. г a = 42,73°.
Тетрафторид UF4
гигроскопичен, образует кристаллогидраты; плохо раств. в воде (1,6· 10-4
моль/л), лучше в к-тах, разлагается р-рами карбонатов металлов. При нагр. во
влажном воздухе подвергается окислению и пирогидролизу до U3O8
и UO2F2, в O2 в присут. катализатора образует
UF6 и UO2F2; восстанавливается H2
до UF3, Ca, Mg - до U. Его получают осаждением из р-ров U4+
с послед, сушкой и прокаливанием, взаимод. UO2 с газообразным HF
при 300-500 0C, восстановлением UF6 в пламени смеси H2
- F2 или орг. в-вами, м. б. получен термич. разложением (NH4)2UF6
или NH4UF5.
Уранилфторид UO2F2
при нагр. выше 800 0C разлагается до UF6, U3O8
и O2 с частичной возгонкой; гигроскопичен, образует кристаллогидраты;
хорошо раств. в воде (ок. 65% по массе при 25 0C); получают гидролизом
или пирогидроли-зом UF6, взаимод. UO3 с газообразным HF.
Лит.: Химия и технология
фтористых соединений урана, M., 1961; Химия фтористых соединений актинидов,
M., 1963; Гагаринский Ю. В., Хри-пин Л. А., Тетрафторид урана, M., 1966; Щербаков
В. И., Зуев В. А., Парфенов А. В., Кинетика и механизм фторирования соединений
урана, плутония, нептуния фтором и галогенфгоридами, M., 1985; Зуев В.А., Орехов
В.Т., Гексафториды актиноидов, M., 1991; Химия актиноидов, под ред. Дж. Каца.
Г. Сиборга, Л. Мореса, пер. с англ., M., 1991. Э. Г. Раков.
|
|
|