Химическая энциклопедия

УРЕТАНЫ (карбаматы), соед. общей ф-лы RR:NC(O)OR (R и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры неустойчивой карбаминовой к-ты H₂NCOOH и ее N-замещенных. Часто У. наз. производные этилкарбамата H₂NCOOC₂H₅.

У.- бесцв. кристаллич. в-ва (табл.), раств. в орг. р-рителях, низшие У. (до C₆) раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ

	Соединение	Мол. м.	T. пл., 0C	T. кип., 0C
	Метилкарбамат (уретилан) H2NCOOCH3	75,07	56-58	177	1,1361а	1,4125а
	Этилкарбамат (уретан) H2NCOOC2H5	89,10	48-50	185	0,9862б	1,4144в
	Пропилкарбамат H2NCOOC3H7	103,12	60	196	—	—
	Изопропилкарбамат H2NСООСH(СН3)2	103,12	92-94	181	0,995Iд	—
	Изобутилкарбамат H2NCOOCH2CH(CH3)2	117,15	67	207	—	1,4098г
	Этил-N-этилкарбамат (этилуретан) C2H5NHCOOC2H5	117,15	—	176	0,9813	1,4215
	Этил-N-метилкарбамат (метил уретан) CH3NHCOOC2H5	103,12	—	170	1,0115	1,4183
	Этилтионкарбамат (тиоуретан) H2NC(S)OC2H5	105,16	41	—	1,069	1,520

^а При 56 ⁰C. ^б При 21⁰C. ^в При 51⁰C. ^г При 76 ⁰C. ^д При 66 ⁰C.

У. легко реагируют с нуклеоф. реагентами, напр.: RNHCOOR + HX RNHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы р-ция может идти по механизму отщепления - присоединения: RNHCOOAr RNCORNHCOX.

Кислотный и щелочной гидролиз У. приводит к соответствующему спирту, NH₃ (или амину) и CO₂; р-ции с NH₃ - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное соед. для получения диазометана).

При пиролизе У. образуются изоцианаты, при восстановлении LiAlH₄ - N-метиламины, при каталитич. гидрировании или обработке Na в жидком NH₃ - первичные амины:

У. можно алкилировать или ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk, напр.:

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормуравьиной к-ты с NH₃ или первичными аминами, спиртов с NH₂CONH₂, NH₂COCl или циановой к-той. У. образуются из азидов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция , Гофмана реакции ). Взаимод. диизоцианатов с глико-лями приводит к полиуретанам.

У.- инсектициды, гербициды, лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.

E. Ш. Каган.