Химическая энциклопедия

ВАНАДАТОМЕТРИЯ , титриметрич. метод определения восстановителей, основанный на окислит.-восстановит. р-циях:

(стандартные электродные потенциалы соотв. +0,994 и +1,31 В). Условный электродный потенциал системы VO₂⁺/VO²⁺ в 1 М р-ре H₂SO₄ составляет + 1,02 В, в 8 М р-ре H₂SO₄ +1,30 В. Исследуемый р-р титруют стандартным р-ром V(V) (титрант). Последний можно готовить по точной навеске ванадатов NH₄VO₃ или NaVO₃. Титрант устойчив в течение неск. месяцев, особенно если он содержит ~ 0,1% Na₂CO₃. Однако часто готовят р-р ванадатов, а затем определяют его точную концентрацию титрованием р-ром КМnО₄ после восстановления V(V) до V(IV) с помощью SO₂ в среде 5%-ной H₂SO₄ и удаления избытка SO₂; конечную точку титрования при этом устанавливают по изменению окраски индикатора (N-фенилантраниловая к-та, дифениламин, дифениламин-4-сульфокислота) или потенциометрически. Концентрацию титранта можно также определять кулонометрич. титрованием электрогенерированным Fe(II).

Наиб. важное практич. применение В. - определение Fe(II), к-рое возможно в присут. НС1 (4 М) и орг. в-в. наиб. часто этим методом анализируют минералы, карбонатные породы и руды. Прямым ванадатометрич. титрованием определяют также As(III), Hg(I), T1(I), Sn(II), SbUII), Ti(III), V(III), Mo (III, V), W(V), U(IV), SO₃^2-, S₂O₃^2- S^2-, SCN^-, I^-. Орг. соед. (спирты, кетоны, аминокислоты и др.) определяют обратным титрованием: к исследуемому р-ру прибавляют избыток р-ра V(V), к-рый после завершения р-ции оттитровывают р-ром Fe(II). В этом случае преимущество В. перед дихроматометрией и цериметрией состоит в более высокой избирательности. Так можно определять гидрохинон в присут. крезолов, а миндальную, малеиновую или фумаровую к-ты в присут. муравьиной и уксусной. Электрогенерированный V(V), полученный окислением соли V(IV) или анодной поляризацией ванадиевого электрода, применяют в кач-ве титранта в кулонометрич. титровании.

Лит.: Сырокомекий В. С, Клименко Ю. В., Ванадатометрия. Новый метод объемного химического анализа, Свердловск-М., 1950; Берка А., Вултерин Я., Зыка Я., Новые ред-окс-методы в аналитической химии, пер. с чеш., М., 1968, с. 137-58; АгасяН П. К., Хамракулов Т. К., Кулонометрический метод анализа, М., 1984. Г.В.Прохорова.