Химическая энциклопедия

ВИНИЛИДЕНХЛОРИД (1,1-Дихлорэтилен, несим-дихлорэтилен, хлористый винилиден) СН₂=СС1₂, мол. м. 96,94; бесцв. жидкость; т. пл. - 122,1 °С, т. кип. 31,7°С; d₄²⁰ 1,218; относит. плотность паров по воздуху 3,35; n_D²⁰ 1,4249; давление пара (кПа): 13,33 (-15,0°С), 64,80 (20°С), 690 (100°С); t_крит 221,0°C, p_крит 5,21 МПа, d_крит 0,440 г/см³; (мПа*с) 0,69 (-20°С), 0,48 (20°С), 0,33 (40°С), (мкПа*с) 8,60 (-20°С), 9,94 (20°С), 12,65 (100°С); 23,0 мН/м (20°С); С_р^о [кДж/(кг*К)] жидкого 1,255 (20°С), пара 0,753 (100°С);H^o_исп 284,5 кДж/кг (31,7°С), 67,0 кДж/кг, 58,6 кДж/моль, - 1,26 кДж/моль, 287,23 Дж/(моль*К); 4,47*10^-30 Кл*м; 4,67 (16°С). Хорошо раств. в орг. р-рителях; р-римость в воде 0,04% (20 °С), р-римость воды в В. 0,4% (20 °С).

В. вступает в р-ции, типичные для олефинов ; НС1 присоединяется к В. по правилу Марковникова (с образованием метилхлороформа), причем легче, чем к этилену или любому его хлорпроизводному. Р-ция идет легко в присут. РеС1₃. Под действием А1С1₃ к В. присоединяются: хлоралканы, образуя соответствующие 1,1,1-трихлорпроизводные (при этом одновременно идет дегидрохлорирование до RCH—СС1₂); хлорангидриды к-т, давая соед. CC1₂=CHCOR; NOC1 (в присут. также РеС1₃) с образованием 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана. На воздухе В. поглощает О₂, образуя взрывчатые пероксидные соед., разлагающиеся горячей водой. Глубокое окисление сопровождается деструкцией с образованием СОС1₂, НСНО, НО и высококипящих продуктов. При действии на В. О₂ и С1₂ в СС1₄ образуется С1СН₂СОС1. Поскольку В. легко полимеризуется и сополимеризуется, при хранении в него вводят ингибиторы (0,01%), напр. гидрохинон, 1,2-бензохинон. Атомы С1 в В. малоподвижны. При действии алкоголята Na в В. замещается один атом С1. При конденсации В. с формальдегидом в присутствии H₂SO₄ образуется акриловая кислота.

В пром-сти В. получают жидкофазным дегидрохлориро-ванием 1,1,2-трихлорэтана известковым молоком в стальном аппарате с мешалкой при т-ре ок. 100°С с постоянной отгонкой паров В. После отделения от воды и азеотропной осушки В. выделяют ректификацией. Разработаны также пром. способы получения В. газофазным хлорированием этана.

В лаборатории В. получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана водным р-ром Са(ОН)₂ или спиртовым р-ром NaOH либо КОН (с водными р-рами NaOH или КОН образуется хлорацетилен, выделение к-рого сопровождается взрывом).

В. используют для произ-ва винилиденхлорида сополимеров и поливинилиденхлорида, метилхлороформа, хладонов. Для В. т. всп. 32 ^СС (в открытом приборе), 13,9°С (в закрытом приборе), т. самовоспл. 642 °С; КПВ 5,6-11,4%. ПДК 50 мг/м³. Мировое производство ок. 200 тыс. т/год (1984) Ю.А. Трегер.