Химическая энциклопедия

АММОНИЯ ПЕРХЛОРАТ NH₄C1O₄, бесцв. кристаллы; ниже 238°С устойчива ромбич. модификация (а = 0,9225 нм, в = 0,5815 нм, с = 0,7456 нм, z = 4, пространств. группа Ршш); плотн. 1,952 г/см³; С^о_p 128,1 Дж/(моль*К); Н^о_обр- 295,2 кДж/моль; выше 238°С устойчива кубич. форма (а = 0,763 нм, пространств. группа Fm3m), плотн. 1,732 г/см³ при 270°С;H° полиморфного перехода 9 кДж/моль. С повьпиением давления т-ра перехода растет, достигая 300°С при 0,4 ГПа. Р-римость А.п. при 25°С (г в 100 г р-рителя): в воде - 24,92; метаноле - 6,85; этаноле - 1,90; ацетоне - 2,26. А. п. раств. в расплаве LiClO₄, эвтектика NН₄СlO₄ - LiClO₄ имеет т. пл. 182°С и содержит 32,6% А. п.

Выше 150°С А. п. заметно разлагается (см. ур-ния ниже), выше 250 °С он также возгоняется с диссоциацией на NH₃ и НСlO₄ (при 270°С давление диссоциации ~ 13 Па). В интервале 150-300°С изотермич. разложение А. п. идет автокаталитически и практически прекращается после распада ок. 30% в-ва. Остаток по составу и св-вам практически не отличается от исходного А. п., но имеет цеолитоподобную структуру. Способность вновь подвергаться такому распаду возвращается к остатку после обработки его парами в-в, растворяющих А. п., или после перекристаллизации. Распад А. п. выше 300°С идет до конца и не автокаталитически. Кубич. модификация немного стабильнее ромбической, поэтому в области т-р фазового перехода (235-250°С) скорость распада уменьшается с ростом т-ры. Обработка А. п. парами НС1О₄ ускоряет разложение, парами NH₃-замедляет. Состав продуктов распада приближенно м. б. выражен ур-ниями:

В пром-сти А. п. получают обменной р-цией NaClO₄ с NH₄C1, (NH₄)₂SO₄ или (NH₄)₂CO₃, а также взаимод. водных р-ров НС1О₄ с NH₃. Применяют А. п. как окислитель твердых ракетных топлив и смесевых ВВ.

А. п. взрывоопасен, чувствителен к удару, трению, огню. Объем произ-ва в США 50 тыс. т/год (1969).

Лит.: Механизм, кинетика и катализ термического разложения и горения перхлората аммония, пер. с англ., Новосиб., 1970.