Химическая энциклопедия

ВИСМУТА СУЛЬФИДЫ . Сесквисульфид (трисульфид дивисмута) Bi₂S₃ - серые кристаллы с металлич. блеском, ромбич. решетка (а = 1,113 нм, b=1,127 нм, с = 0,397 нм, z = 4, пространств, группа Рbтп); т. пл. 775 °С (под давлением); плотн. 7,39 г/см³; ур-ния температурной зависимости давления пара: над твердым в-вом lg р(гПа) = 13,76 — - 12675/Т, над жидким в-вом 1gр(гПа) = 8,00 - 6350/T; С° 122,0 Дж/(моль*К); 79,4 кД ж/моль, - 155,6 кДж/моль; S^o₂₉₈ 200 Дж/(моль*К); теплопроводность 0,0206 Вт/(см*К); т-ра Дебая 435 К; твердость по Моосу 2,0-2,5. Обладает полупроводниковыми и термоэлектрич. св-вами; ширина запрещенной зоны 1,2 эВ, подвижность электронов 200 см²/(В*с), концентрация носителей тока 3*10¹⁸ см^-3, коэф. термоэдс — 750 мВ/К. При атм. давлении начинает диссоциировать при 700 °С с образованием обедненного серой расплава. В газовой фазе диссоциирует в осн. на BiS и S. Практически не раств. в воде (2*10^-5% по массе). Из р-ров солей Bi под действием H₂S выделяется в виде темно-коричневого осадка. Реагирует с горячей HNO₃, кипящей конц. соляной к-той, конц. H₂SO₄ (при нагр.), р-рами FeCl₃. Начинает окисляться в токе О₂ ок. 400 °С. Встречается в природе в виде минерала висмутина.

Получают Bi₂S₃ сплавлением Bi с S в кварцевых ампулах в инертной атмосфере. Синтетич. Bi₂S₃ - компонент термоэлектрич. генераторов. Висмутин - сырье для получения Bi.

При сплавлении с сульфидами др. металлов Bi₂S₃ образует тиовисмутаты (напр., NaBiS₂) - твердые в-ва с металлич. блеском, высокой плотностью, обладающие полупроводниковыми св-вами. В воде не растворяются. Соед. с тяжелыми металлами разлагаются только HNO₃ или царской водкой. Мн. тиовисмутаты встречаются в природе. Моносульфид BiS существует только в расплаве и газовой фазе. Дисульфид BiS₂ образуется из элементов при давл. 4-6 ГПа и т-рах 800-1300 °С

Лит.: Годовиков А.А., Висмутовые сульфосоли, М., 1972. П.И.Федоров.