Химическая энциклопедия

ВИСМУТОЛЫ (висмутиолы; 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы), соед. общей ф-лы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II, в случае R ~ H также с формой III.

В. - желтые кристаллы, не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. В присут. О₂ воздуха и др. окислителей образуют дисульфиды. В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли; К-соли хорошо раств. в воде, их р-ры устойчивы.

Получают В. из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS₂ в спиртовом р-ре КОН. Из реакц. среды выделяются К-соли, к-рые при действии к-ты легко образуют В.

Наиб. широко используют В. с R = H (т. наз. B.I) и R = Ph (B.II) - реагенты для качеств. обнаружения осаждаемых H₂S элементов, напр. Си, Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически Pd, Bi, Си, титриметрически - Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb, Bi, Pd, Re. Висмутол II используют для гравиметрич. определения Pd, Bi, Cd, Hg, Сu, титриметрического - Bi, Сu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического - Mn (VII), фотометрического - Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb.

Мн. комплексы В. с металлами хорошо экстрагируются орг. р-рителями, что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. определения Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению элементов с висмутолом II мешают AsO₄^3-, CrO₄^2- и Fe³⁺, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом металла через экзоциклич. атомы S; отрицат. заряд в солях В. делокализован по группировке N—С—S. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат и др. лиганды, напр. СН₃СОО^-, 1,10-фенантролин. Эти соед. легче экстрагируются. В виде таких разнолигандных комплексов элементы определяют с большей селективностью и чувствительностью.

Как аналит. реагенты изучены также другие В. Так, нафтил- и бензилвисмутолы (в общей ф-ле R=C₁₀H₈ и С₆Н₅СН₂ соотв.) применяют для экстракционно-фотометрич. определения Те, Se, Bi, Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения Cd, Pb, Си, Bi, Sb. Нафтилвисмутол - один из наиб. чувствительных реагентов на Те.

Лит.: БусевА.И., Симонова Л.Н., Заюкова Н.Д., "Тр. Комис. по аналит. хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218-29. Л.Н.Симонова.