Химическая энциклопедия

ВИТАМИН В₆ , группа соед. - производных 2-метил-З-гидроксипиридина. В природе представлен тремя формами (витамерами) - пиридоксином, или пиридоксолом [ф-ла I, R = CH,OH, R = H; т. пл. 62-64°С (с разл.)], пиридоксалем (I, R = СНО, R = H; т. пл. оксима 225-226°С) и пиридоксамином (I, R = CH₂NH₂, R = H; т. пл. 193-193,5°С). Все они раств. в воде и этаноле, плохо-в других орг. р-рителях. Устойчивы к действию О₂, а также при нагр. в 5н. H₂SO₄, HC1 или щелочах. Легко разрушаются под воздействием света в нейтральных и щелочных средах. Под действием КМnО₄ или Н₂О₂ пиридоксин и пиридоксамин окисляются до пиридоксаля. Последний легко взаимод. с разл. реагентами на карбонильную группу: с аминами образует шиффовы основания (азометины), с 1,2- и 1,3-аминотиолами (напр., цистеином, гомоцистеином) - производные тиазолидина. При взаимод. с NH₂OH пиридоксаль образует оксим, гидрирование к-рого позволяет получить пиридоксамин.

5-Фосфорные эфиры витамеров м. б. получены с помощью фосфорилирующих агентов, напр. РОС1₃, метафосфорной и полифосфорной к-т. При этом в пиридоксине защищают гидроксигруппы в положениях 3 и 4 (путем взаимод. с реагентами, образующими циклич. ацетали), в пиридоксале - формильную группу (с помощью первичных аминов, образующих с витамером азометины, или др. реагентов на карбонильную группу). Дигидрохлорид пиридоксамина фосфорилируется преим. по гидрооксигруппе в положении 5 и не требует защиты др. гидроксигрупп. Образующийся при этом пиридоксамин-5-фосфат [ф-ла I, R = CH₂NH₂, R = РО(ОН)₂] превращ. с хорошим выходом в пиридоксаль-5-фосфат [I, R = СНО, R = РО(ОН)₂] при окислении кислородом в щелочной среде или в результате переаминирования при взаимод. с глиоксиловой к-той в присут. Сu^{2 +} или Ni^{2 +}.

При облучении р-ров пиридоксина и пиридоксамина УФ-светом наблюдается синяя флуоресценция, пиридоксаля — голубая, к-рая при рН > 7 становится желтой. При рН 2,0 р-ры пиридоксина имеют максимум поглощения при 292,5 нм; при рН 4,5 появляется новый максимум в области 327,5 нм, интенсивность к-рого растет со смещением рН к 6,75, что сопровождается исчезновением максимума при 292,5 нм и появлением второго максимума в области 256 нм. Витамеры В₆ образуют окрашенные продукты в присут. FеС1₃ и реактива Фолина. Эти р-ции, а также спектральные характеристики витамеров используют для их количеств. определения и качеств. обнаружения.

Витамин В₆ синтезируют многочисл. виды микроорганизмов и растения. Из пищ. продуктов им наиб. богаты (по сумме витамеров) зеленый перец (81,2 мкг/г), сухие дрожжи (46,2 мкг/г), печень рогатого скота (38 мкг/г) и зерна пшеницы (14,6 мкг/г).

Механизм действия витамина В₆ связан с его превращ. в организме в каталитически активную (коферментную) форму - пиридоксаль-5-фосфат. Биосинтез последнего осуществляется в одну стадию путем фосфорилирования пиридоксаля с помощью АТФ в присут. фермента пиридоксалькиназы или в две стадии - фосфорилированием с помощью АТФ пиридоксина и пиридоксамина (фермент такой же, как в первой р-ции) с послед, окислением пиридоксин-5-фосфата [ф-ла I, R = СН₂ОН, R = РО(ОН)₂] и пиридоксамин-5-фосфата в пиридоксаль-5-фосфат специфич. оксидазой. В основе каталитич. активности пиридоксаль-5-фосфата лежит способность его формильной группы образовывать саминокислотами азометины (см. Аспартатаминотрансфераза ). Избирательность этой р-ции и высокая скорость превращ. промежут. кофермент-субстратных комплексов с образованием конечного продукта определяются структурой активных центров ферментов. Р-ции, в к-рых участвует коферментная форма витамина В₆, играют важную роль в регуляции процессов, связанных с обменом аминокислот, белков, нуклеиновых к-т, жиров и др.

Пром. способы получения пиридоксина и пиридоксаль-5-фосфата (лек. формы витамина В₆) основаны на синтезе из алифатич. предшественников (напр., из амида циануксусной к-ты и 1-метокси-2,4-диоксопентана) пиридинового гетероцикла с соответствующими функц. группами в положениях 4 и 5, а также метальной группой в положении 2 и на р-ции Дильса-Альдера оксазолов с диенофилами. Применяют витамин В₆ для лечения токсикозов беременных, нек-рых видов злокачественного малокровия, заболеваний нервной системы, себорейного дерматита и др. Суточная потребность взрослого человека 2-2,5 мг.

Лит.: Флорентьев В. Л., в кн.: Коферменты, М., 1973, с. 219-37; Горячен ко в а Е. В., в кн.: Витамины, М., 1974, с. 236-63; Букин Ю. В., в кн.: Экспериментальная витаминология, Минск, 1979, с. 385-410. Ю.В.Букин.