Химическая энциклопедия

АНИЛИН (от араб. ан-нил-индиго) C₆H₅NH₂, мол. м. 93,2; бесцв. жидкость с характерным запахом; т. затв. -5,96°С, т. кип. 184,4°С, 92 °С/33 мм рт.ст., 71 °С/9 мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,02173, d₁₅¹⁵ 1,0268, d₂₀²⁰ 1,022; n_D^l5 1,5887, n_D²⁰ 1,5863; 4,4МПа*с (20°С);Н°_сгор -3392,15 кДж/моль,H^о_обр —31,1 кДж/моль,Н^о_исп 44,35 кДж/моль, H°_пл 8,17 кДж/моль; теплопроводность 177,53 Вт/(м*К) (0-20°С); С°_р 3,105 кДжДкг*К); t_крит 425,65 °С, р_крит 5,134 МПа, v_крит 274см³/моль; 7,06 (20°С), 6,987 (25°С); 5,19*10^-30 Кл*м (25 °С). В спектре поглощения230 нм (lg 3,98) и 280 нм (lg 3,16). Смешивается во всех соотношениях с большинством орг. р-рителей, р-римость А. в воде и воды в А. (% по массе): соотв. 4,5 и 7,2 (60°С), 6,4 и 9,9 (90°С). Образует с большинством углеводородов и их галогензамещенными азеотропные смеси с минимумом темп-ры кипения и азеотроп с водой (18% А., т. кип. 91,5°С).

А. - основание более слабое (К 5,2*10^-10 при 25°С, 1,7*10^-9 при 60°С), чем амины жирного ряда, что объясняется уменьшением электронной плотности у атома N вследствие сопряжения его неподеленной пары электронов сэлектронами бензольного ядра. При действии электроф. агентов в А. легко замещаются атомы Н в орто- и пара-положениях. С минер. к-тами А. образует соли, напр. C₆H₅NH₃C1 (т. пл. 198°С, т. кип. 245 °С), C₆H₅NH₃Br (т. пл. 286°С), C₆H₅NH₂*H₃AsO₄ (т. пл. 140°С). С H₂SO₄ А. образует сульфат, к-рый при 200 °С переходит в сульфаниловую к-ту. А. легко образует соль диазония, сочетанием к-рой со мн. реагентами и самим А. синтезируют азокрасители. Алкилируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присут. Н₂ - альдегидами и кетонами. В пром-сти N-алкиланилины и N,N-диалкиланилины получают каталитич. взаимод. А. со спиртами. При пропускании паров А. над активной А1₂О₃ при 400°С, а также при нагр. А. с его гидрохлоридом при повыш. давлении образуется дифениламин.

При взаимод. А. с CS₂ получают 2-меркаптобензотиазол (каптакс) и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также N,N-дифенилтиомочевину - промежут. продукт в синтезе индиго, изатина и N,N-дифенилгуанидина; каптакс, альтакс и дифенилгуанидин - ускорители вулканизации. Конденсацией А. с формальдегидом с послед. фосгенированием образующегося n,n-диаминодифенилметана синтезируют дифенилметандиизоцианат - сырье в произ-ве полиуретанов, при гидрировании А. на никелевых кат. - циклогексиламин, являющийся промежут. продуктом в произ-ве капролактама.

Осн. способ произ-ва А.-каталитич. восстановление нитробензола водородом в газовой или жидкой фазе. Газофазный процесс осуществляют в трубчатом контактном аппарате при 250-350°С на никель- или медьсодержащем кят

А. отделяется от воды расслаиванием и очищается дистилляцией; реакц. вода обезвреживается биохимически. Для получения 1 т А. расходуется 1,35 т нитробензола, 800 м³ Н₂ и 1 кг катализатора.

В жидкой фазе А. получают при повыш. давлении Н₂ (до 1,1 МПа) и 160-170°С на никелевом или палладиевом кат. с одноврем. отгонкой воды и А. благодаря теплоты р-ции.

А. получают также аммонолизом фенола при 300-600 ^СС и давлении выше 1 МПа в адиабатич. реакторе с неподвижным слоем катализатора (А1₂О₃ или алюмосиликат). Конкурентноспособность метода зависит от доступности фенола в сравнении с нитробензолом.

Качественно А. обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного р-ра под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при диазотировании с послед. азосочетанием снафтолом или др. азосоставляющей. Количественно определяют диазотированием или методом газовой хроматографии.

С начала пром. произ-ва (1847) А. использовали гл. обр. для получения красителей, после 2-й мировой войны - в осн. в произ-ве ускорителей вулканизации, с 70-х гг. - в произ-ве полиуретанов. А. применяют также для произ-ва лек. ср-в и пестицидов.

Для А. т. всп. 79°С, т. самовоспл. 493°С, КПВ (при 140°С) 1,2-8,3%. Температурные пределы воспламенения 70-90°С; тушить водой. Превращает гемоглобин в метгемоглобин; ПДК 0,1 мг/м³.

А. впервые получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью и назван им "кристалликом". В 1834 Ф. Pyнгe обнаружил А. в кам.-уг. смоле и назвал "кианолом". В 1841 Ю.Ф. Фришце получил А. нагреванием индиго с р-ром КОН и назвал его "анилином". В 1842 А. был получен Н. Н. Зининым восстановлением нитробензола действием (NH₄)₂SO₃ и назван им "бензидамом". В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Мировое произ-во А. ок. 1 млн. т/год.

Лит.: Николаев Ю. Т., Якубсон А. М., Анилин, М., 1984; Новикова Ю. А., "Хим. пром-сть за рубежом", 1982, № 2; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309-21. Ю.Т. Николаев.