АНТИОКСИДАНТЫ
(от греч. anti- -приставка, означающая противодействие,
и oxys-кислый) (антиокислители, ин-
гибиторы окисления), в-ва, замедляющие или предотвращающие окислит.
процессы, приводящие к старению полимеров, прогорканию пищ. жиров, осмолению
топлив, образованию шлама и к-т в техн. маслах. Защита с помощью А. особенно
важна для продуктов, молекулы к-рых содержат наиб. чувствительные к окислению
ненасыщ. связи (напр., каучуки, жиры). Эффективность действия А. достаточно
велика. Так, введение в нек-рые масла и жиры всего 0,001-0,01% А. может
надолго приостановить их окисление. Содержание А. в ненасыщенных высокомол.
соед. составляет обычно 0,5-3%; при этом индукц. период окисления, характеризующий
медленное развитие процесса, возрастает во много десятков раз.
Действие А. (см. табл.) основано на их способности обрывать разветвленное
цепное окисление. При этом возможны два механизма: 1) молекула А., содержащая
подвижный атом водорода (InH), реагирует с активной частицей окисляющегося
соединения-радикалом
,
ведущим окислит. цепь, с образованием малоактивного радикала
:
RO2 + + InH -> ROOH +
;
2) молекула А. взаимод. с промежут. продуктом окисления - гидропероксидом
ROOH, распад к-рого ведет к разветвлению цепи, с образованием стабильного
соед. ROH. По первому механизму действуют производные вторичных ароматич.
аминов и фенолов (последние, как правило, менее эффективны), по второму
- орг. производные фосфитов и сульфидов. Совместное применение А., действующих
по разл. механизмам, иногда приводит к синергич. эффекту
НАИБОЛЕЕ РАСПРОСТРАНЕННЫЕ АНТИОКСИДАНТЫ
При выборе А. для конкретных областей применения, помимо их эффективности,
учитывают также: диспергируемость А. в материале и склонность к миграции
на его пов-сть; летучесть; влияние на специфич. св-ва материала и на его
окраску (нек-рые А., гл. обр. производные вторичных ароматич. аминов, изменяют
цвет материала из-за собственной окраски или окрашивания под действием
света); токсичность, в частности возможность введения в пищ. продукты или
в контактирующие с ними материалы (фенолы и фосфиты, как правило, менее
токсичны, чем амины).
Улетучивание А. и их вымывание р-рителями в условиях эксплуатации изделий
из полимерных материалов в вакууме, при высоких т-рах, в углеводородных
средах м. б. устранены при использовании т. наз. "связанных" А., к-рые
получают хим. прививкой функц. групп, характерных для А., к углеводородным
цепям полимера.
Лит.: Фойгт И. фон, Стабилизация синтетических полимеров против
действия света и тепла, пер. с нем., Л., 1972, с. 59-420; Папок К. К.,
Рагозин Н. А., Словарь по топливам, маслам, смазкам, присадкам и специальным
жидкостям, 4 изд., М., 1975, с. 23-24; Химические добавки к полимерам.
Справочник, под ред. И.П. Масловой, 2 изд., М., 1981, с. 5-84; Горбунов
Б. Н. [и др.], Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов,
М., 1981; Эмануэль Н. М., Бучаченко А.А., Химическая физика старения и
стабилизации полимеров, М., 1982; Parks С. R., Spracht R.B., "Rubber India",
1978, v. 30, № I, p. 14-18, 27-32; Degradation and stabilisation of polymers,
ed. by G. Geuskens, N. Y.-[a. o.l, 1975, p. 77-111; Developments in polymer
stabilisation, ed. by G. Scott, v. 3-6, L., 1980-83. Л.Г.Ангерт.
