Химическая энциклопедия

АЦЕТОНЦИАНГИДРИН (гидроксиизобутиронитрил, нитрилгидроксиизомасляной к-ты) (CH₃)₂C(OH)CN, мол. м. 85,11; бесцв. жидкость; т. затв. - 19°С, т. кип. 81 °С/15 мм рт.ст., т. разл. 120°С; d₄²⁰ 0,930, n_D²⁰ 1,3992; ур-ние температурной зависимости давления пара в интервале 50-110°С: Ig p (мм рт. ст.) = 9,8457 - 3054,3/Т(К); 10,575*10^-30 Кл*м (бензол); С_р (жидкость) 145,3 Дж/(моль*К);Н_исп 47,5 кДж/моль. Легко раств. в воде, спирте, эфире и др. орг. р-рителях, плохо - в петролейном эфире и CS₂.

А. обладает хим. св-вами, характерными для гидроксинитрилов, напр. гидролизуется водными р-рами НС1 или H₂SO₄ догидроксиизомасляной к-ты (СН₃)₂С(ОН)СООН или ее амида; при действии галогенидов Р образует галогензамещенные изобутиронитрилы, при действии NH₃-аминоизобутиронитрил (CH₃)₂C(NH₂)CN; в присут. кислотных катализаторов ацетилируется уксусным ангидридом. Под действием конц. H₂SO₄ от А. отщепляется вода и образуется метакриловая к-та CH₂=C(CH₃)COOH, при обработке Р₂О₅ или SOC1₂ - метакрилонитрил CH₂=C(CH₃)CN.

В пром-сти А. получают взаимод. ацетона, к-рый берут в избытке, с HCN в присут. водных р-ров NaOH, КОН или Na₂CO₃ при т-ре не выше 30°С, обычно по непрерывной схеме. Р-ция экзотермична (35,2 кДж/моль). Поскольку А. в щелочной среде легко отщепляет HCN, продукт-сырец подкисляют H₂SO₄ до рН 1-2, отделяют от солей и подвергают ректификации. А. стабилизируют небольшим кол-вом H₂SO₄; выход 90-95%. В лаборатории А. получают добавлением 35-40%-ной H₂SO₄ к водному р-ру ацетона и NaCN при 10-20°С или по р-ции:

А.-сырье в произ-ве метакриламида, метакриловои к-ты, метилметакрилата, метакрилонитрила, азо-бис-изобутиронитрила. В лаб. орг. синтезе - источник HCN для получения циангидринов и для гидроцианирования .

А.-ферментный яд, поражающий дыхат. центры (по действию сходен с цианидами), легко всасывается через неповрежденную кожу; ПДК 0,9 мг/м³, в воде - 0,001 мг/л; ЛД₅₀ 30 мг/кг (мыши, перорально). Т. всп. 76 °С, т. воспл. 78°С, т. самовоспл. 544°С; КПВ 2,2-12%; температурные пределы воспламенения 38-84 °С.

Мировое производство А. превышает 500 тыс. т/год (1982).

Лит.: Бобков С.С, С.ми рнов С. К., Синильная кислота, М, 1970; Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М.. 1972; Migrdichian V., The chemistry of organic cyanogen compounds, N. Y., 1947; Kirk-Qthmer encyclopedia. 3 ed., v. 15, N.Y., 1981. С.К.Смирнов.