БЕНЗИМИДАЗОЛ
, мол. м. 118; бесцв. кристаллы, т. пл. 172°С;
13,42*10-30 Кл*м (25°С, диоксан); раств. в воде, спиртах, разб.
к-тах и щелочах, тру дно-в неполярных р-рителях. Амфотерен: рКапри
25°С в воде 5,53 и 13,2. Молекулы ассоциированы благодаря водородной связи
—NH...NH=. Положения 4 и 7, а также 5 и 6 равноценны вследствие равновесия
между таутомерами I и II:
С ионами нек-рых металлов (Ag, Co, Си и др.) Б. образует в аммиачном
р-ре соли. Б. устойчив к действию окислителей, но СrO3 в 80%-ной
H2SO4 при 80°С окисляет его до имидазол-4,5-дикарбоновой
к-ты. Сплавление с S превращает Б. в бензимидазол-2-тион, 1-алкилбензимидазолы
- в его 1-алкилзамещенные (ф-ла III, X = S, R = А1К). Б. алкилируется алкилгалогенидами
и диалкилсульфатами в присут. щелочей в положение 1. При алкилировании
N-алкилбензимидазолов образуются соли 1,3-диалкилбензимидазолия (ф-ла IV).
Арилирование Б. в положение 1 с помощью галогенаренов протекает обычно
в жестких условиях. Действием ацилхлоридов и ангидридов к-т получают N-ацилпроизводные.
Б. нитруется смесью HNO3 и H2SO4 в положение
5. При сульфировании образуется 5(6)-сульфокислота. Нуклеоф. замещение
протекает в положении 2 лишь с N-производными Б. При нагревании с NaNH2
в диметиланилине образуются 2-аминопроизводные Б., при сплавлении с КОН-бензимидазолоны
(ф-ла III, X = О). Металлирование (напр., фенилнатрием) идет в положение
2.
При взаимод. o-фенилендиамина с НСООН образуются Б., с RCOOH в присут.
НС1-2-алкилбензимидазолы, с АrСНО и ацетатом Сu(1)-2-арилбензимидазолы
(р-ция Вайденхагена). Сам Б. не находит пром. применения, однако его производные
являются лек. ср-вами (напр., дибазол), фунгицидами (напр., беномил) и
др. См. также Полибензимидазолы
.
Лит.: ШипперЭ., ДэйА., в кн.: Гетероциклические соединения, пер.
с англ., т. 5, М., 1961, с. 161-241; Пожарский А.Ф. [и др.], "Успехи химии",
1966, т. 35, № 2, с. 261-302; Preston P.M., "Chem. Revs.", 1974, v. 74,
№ 3, p. 279-314; его же, The chemistry of heterocydic compounds, v. 40
(Ц Edinburgh, 1981, p. 1-285. А. М. Симонов.
|
