Химическая энциклопедия

БЕНЗОИЛПЕРОКСИД (перекись бензоила) (С₆Н₅СОО—)₂, мол. м. 242,23; бесцв. кристаллы. Решетка орторомбическая (а = 0,891 нм, b= 1,424 нм, с = 0,940 нм, z = 4, пространств. группа Р2₁2₁2₁); т. пл. 106-108°С (с разл.); di^s 1,334; -6546 кДж/моль; 5,33*10^-30 Кл*м; не раств. в диэтиленгликоле, кремнийорг. жидкостях, плохо раств. в керосине, петролейном эфире, раств. в простых и сложных эфирах, винилхлориде; р-римость (в %): в ацетоне - 15,7; метилэтилкетоне - 16,0; бензоле - 15,8; стироле - 12,5; метилметакрилате - 12,7; этаноле - 1,2. Структура молекулы приведена ниже (длины связей -в нм):

В ИК-спектре: v_co__oo-co 997 см^-1 , v_c=o 1792 и 1768 см^-1 , v_c__o 1224 см^-1 ; в спектре ЯМР ¹³С величина хим. сдвига карбонильного углерода 161 м.д.^-1 (относительно тетраметилсилана). Термич. распад Б. в р-рах осуществляется по схеме: (С₆Н₅СОО—)₂ -> 2С₆Н₅— -> + 2СО₂. Образующиеся радикалы могут индуцировать распад Б.; энергия активации термич. распада в бензоле: мономолекулярного 128,4 кДж/моль, индуцированного 105,4 кДж/моль. Для 0,2 М р-ра Б. в бензоле T_1/2 15ч (70^oC 2,2 ч (85 °С) и 0,4 ч (100°С).

Б. гидролизуется до С₆Н₅СОООН и С₆Н₅СООН. Окисляет фосфины R₃P до R₃PO, сульфиды - до сульфоксидов. Эпоксидирует олефины. С фенолом образует о-НОС₆Н₄ОСОС₆Н₅. Нитруется HNO₃ до льнитробензоилпероксида. Разлагается под действием ионов переходных металлов, щелочей.

Получают Б. действием бензоилхлорида на водно-щелочной р-р Н₂О₂; побочно образуется С₆Н₅СООН. Содержание Б. определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают Б. в виде гранул (98% Б.), влажного порошка (22-28% Н₂О), паст на основе диметилфталата, трикрезилфосфата, силиконового масла (-50% Б.). Применяют как инициатор радикальной полимеризации, источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол, вулканизующий агент, отбеливатель жиров, масел.

Б. легко воспламеняется и горит с большой скоростью; в большой массе горение переходит во взрыв. Взрывается также при нагр. и мех. воздействии (при содержании воды выше 20% устойчив при ударе и трении). Воспламеняется при контакте с нек-рыми орг. в-вами и под действием минер. к-т. Вызывает ожоги кожи и слизистых оболочек; ПДК 5 мг/м³.

Лит.: Антоновский В.Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972. В. Л. Антоновский.