БЛОКСОПОЛИМЕРЫ
, состоят из линейных макромолекул, содержащих
чередующиеся блоки полимеров разл. состава или строения, соединенные между
собой хим. связями. Строение макромолекул м. б. представлено, напр., схемами:
(А)n-(В)m; (А)n-(В)m-(А)l-(В)k;
(А)n-(В)m-(С)l; (А)n-Х-(В)m-Х-(А)l,
где А, В, С-мономерные звенья; n, m, l, k-число этих звеньев в блоке; Х
- фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента).
Частный случай Б. - стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки
одинакового состава, но разл. пространств. структуры. Число мономерных
звеньев в блоке д. б. достаточным для проявления в нем всей совокупности
св-в данного полимера. Если блоки состоят из несовместимых полимеров, то
Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в них сочетаются с в-ва полимеров,
образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим.
модифицирования полимеров. Способы синтеза Б.: 1) взаимод. мономера с макромолекулярным
инициатором - полимером, содержащим одну или две активные группы, способные
вызывать полимеризацию [при этом получают Б. строения (А)n-(В)m
или (B)m-(A)n-(B)m; если при синтезе
Б. первого типа активный центр генерируется на конце блока (В)m
с образованием "живущих" цепей (см. Анионная полимеризация
), то
м. б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков]; 2) взаимод.
между собой двух или большего числа полимеров или олигомеров, содержащих
концевые функц. группы; 3) рекомбинация макрорадикалов, образующих разл.
блоки. В большинстве случаев получают системы, содержащие не только Б.,
но и гомополимеры (исходные или образовавшиеся при блоксополимеризации),
к-рые на практике от Б. обычно не отделяют.
К числу Б., имеющих важное пром. значение, относятся термоэластопласты
,
макромолекулы
к-рых состоят из блоков термопластов (полистирол, полиэтилен, полипропилен)
и гибких блоков эластомеров (полибутадиен, полиизопрен, статистич. сополимеры
бутадиена со стиролом или этилена с пропиленом). Б., образуемые полимерами,
резко различающимися по р-римости (напр., полиэтиленоксид - полипропиленоксид),
используют для получения неионогенных ПАВ. Гидрофилизация волокнообразующих
полимеров, напр. полиэтилентерефталата, введением в их макромолекулы гидрофильных
блоков, напр. полиэтиленоксидных,-один из способов повышения восприимчивости
полимеров к красителям.
Лит.: Баттерд Г., Трегер Д., Свойства привитых и блок-сополимеров,
пер. с англ., Л, 1970; Ношей А., Мак-Грат Дж., Блок-сополимеры, пер. с
англ., М., 1980. В. П. Шибаев.
|
