Химическая энциклопедия

БУФЕРНЫЙ РАСТВОР , поддерживает при изменении состава среды постоянство значения к.-л. характеристики, напр. рН (кислотно-основной Б. р.) или окислит.-восстановит. потенциала (окислит.-восстановит. Б. р.).

Значение рН кислотно-основного Б. р. зависит от концентраций компонентов буферной смеси, находящихся в хим. равновесии, и мало меняется при концентрировании и разбавлении р-ра, введении относительно небольших кол-в в-в, взаимодействующих с одним из компонентов буферного раствора.

Наиб. распространены водные кислотно-основные Б. р. Они содержат слабую к-ту НА и сопряженное с ней основание А -, напр. СН₃СООН и СН₃СОО^-, NH₄⁺ и NH₃. В таких системах осуществляется равновесие:

По данным о константе диссоциации к-ты К_а = — [Н₃О⁺] [А^- ] /[НА] определяют значение рН р-ра:

где [НА] и [А^-] -равновесные концентрации соотв. к-ты и основания, рК_а= —lgК_а. Это значение рН остается практически постоянным, т.к. при добавлении небольших кол-в сильных к-т или оснований ионы Н₃О⁺ или ОН^-связываются основанием (к-той) с образованием сопряженной к-ты (основания).

Количественно Б. р. характеризуется буферной емкостью- производной , где X - характеристика среды, с - концентрация одного из компонентов буферной смеси или добавленного в-ва, количественно реагирующего с одним из компонентов с образованием другого.

Емкость кислотно-основного Б. р. соответствует числу эквивалентов сильной к-ты или сильного основания, к-рое необходимо добавить к 1 л р-ра, чтобы изменить его рН на единицу. Буферная емкость возрастает при увеличении начальных концентраций его компонентов и максимальна при их равенстве. Буферные св-ва проявляются очень слабо, если концентрация одного компонента в 10 раз и более отличается от концентрации другого. Поэтому Б. р. часто готовят смешением р-ров равной концентрации обоих компонентов либо прибавлением к р-ру одного компонента соответствующего кол-ва реагента, приводящего к образованию равной концентрации сопряженной формы.

Интервал рН (равный обычно рК_а ± 1), в к-ром данная буферная система может поддерживать постоянное значение рН, наз. областью буферирования. В справочной литературе имеются подробные рецепты приготовления кислотно-основных Б. р. для разл. значений рН.

Окислит.-восстановит. Б. р. содержит смесь соед. элементов переменной валентности в двух степенях окисления (т. е. смесь обеих форм окислит.-восстановит. пары), напр. Fe(III) и Fe(II). Значение окислит.-восстановит. потенциала такого Б. р. определяется по ф-ле:

где Е_р- реальный потенциал пары в данной среде, [Ох] и [Red]-концентрации соотв. ее окисленной и восстановленной форм, n - число электронов, участвующих в окислит.-восстановит. р-ции, R - универсальная газовая постоянная, F- число Фарадея, T - абс. т-ра.

В методах фотометрии пламени (в т.ч. в атомно-абсорбционном анализе) буферными называют р-ры, поддерживающие практически постоянное значение характеристики не самого р-ра, а пламени, в к-рое они вдуваются. Напр., такие легкоионизирующиеся в-ва, как соли К, обеспечивают концентрацию электронов в пламени, необходимую для подавления ионизации определяемых атомов. В электрохим. методах анализа буферным иногда называют р-р, препятствующий смешению р-ров вблизи анода и катода.

Многие биол. жидкости (кровь и др.) являются Б. р.; компоненты таких р-ров - карбонаты, фосфаты и белки.

Лит.: Шарло Г., Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений, пер. с франц., МЛ., 1966; Руководство по аналитической химии, пер. с нем., М., 1975; Лурье Ю. Ю., Справочник по аналитической химии, 5 изд., М., 1979, с. 305-12. Б. Я. Каплан.