Химическая энциклопедия

БУХЕРЕРА РЕАКЦИИ . 1) Замещение группы ОН на NH₂ в ароматич. соед. (гл. обр. в нафтолах) действием NH₃ и водных р-ров гидросульфитов при 90-180°С (наз. также р-цией Бухерера-Лепти), напр.:

Р-ция обратима: при нагр. нафтиламинов с гидросульфитами образуются нафтолы. В р-цию вступают только соед., способные к кето-енольной таутомерии, в т. ч. производные гидрохинона и резорцина.

У производных хинолина и изохинолина обмениваются группы ОН (или NH₂), находящиеся только в бензольном кольце. Использование в р-ции с нафтолами сульфита гидразина позволяет получать нафтилгидразины. В более жестких условиях гидроксил м. б. замещен на алкиламино-или диалкиламиногруппы. Особенно реакционноспособны 1-гидроксинафталин-4-сульфокислоты; нафтолы с группами СООН или SO₃H в орто- и мета-положениях в р-цию не вступают. Влияние этих заместителей используют для селективного замещения только одной из групп в диамино-или дигидооксинафталинах, напр.:

Р-цию применяют в синтезе красителей. Впервые р-ция описана Р. Лепти в 1903 и развита как синтетич. метод Г. Бухерером в 1904.

Лит.: Дрейк Н., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М, 1948, с. 133-62; Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., 4 изд., 1955, с. 405.

2) Синтез бензокарбазолов взаимод. нафтолов с фенилгидразином и NaHSO₃:

Изнафтолов первоначально образуется аддукт (I), из нафтолов - сразу соед. типа (II), причем в первом случае образуется 1,2-, во втором - 3,4-бензокарбазолы. Вместо нафтолов м. б. использованы нафтиламины. Аналогично фенилгидразину реагируют н-толил-,инафтилгидразины, а также N,N-дизамещенные гидразины. Р-ция открыта Г. Бухерером в 1908.

3) Получение 5-замещенных гидантоинов последовательной обработкой альдегидов или кетонов синильной к-той и (NH₄)₂CO₃ (этот синтез наз. также р-цией Бухерера-Бергса):

Кетоны реагируют быстрее альдегидов, вместо к-рых удобно использовать их гидросульфитные производные. Вместо HCN можно применять NaCN или KCN. Взаимод. кетонов илиаминонитрилов с CS₂ получают 2,4-дитиотидантоины. Р-цию применяют для идентификации карбонильных соед., а также для синтезааминокислот (гидролизом гидантоинов).

Р-ция открыта Г. Бергсом в 1929 и позднее подробно изучалась Г. Бухерером.

Лит.: Chubb F. [а.о.], "J. of Org. Clicm.", 1980, v. 45, № 12, p. 2315-20; SacripanteG., Edward J., "Canad. J. Chcm.", 1982, v. 60, № 15, p. 1982-87. Д.И. Махонькое.